雇主为员工购买意外保险后，员工在工作中发生意外事故时，可以向保险公司提出理赔申请。具体步骤如下：

1. 及时报案：员工发生意外后，应立即通知雇主或保险公司，并保留相关证据，例如现场照片、医疗记录、警方报告等。

2. 准备理赔材料：根据保险公司的要求，准备相关的理赔材料，包括但不限于意外事故证明、医疗费用发票、收入证明等。

3. 提交理赔申请：员工或其代表将理赔材料提交给保险公司，并填写理赔申请表。

4. 等待审核：保险公司会对理赔申请进行审核，并根据保险条款和合同约定进行赔偿。

5. 领取赔偿金：如果理赔申请被批准，员工或其代表可以领取赔偿金。赔偿金的具体金额根据保险条款和员工的伤情来确定。

需要注意的是，不同的保险公司和不同的保险产品可能有不同的理赔流程和要求。因此，在购买意外保险时，雇主和员工应该仔细阅读保险条款和合同约定，了解具体的理赔流程和要求。同时，雇主也应该定期与员工沟通，确保员工了解自己的权益和如何申请理赔。