根据交通管理局的规定，在徐州开车使用南京的临时牌照最多只能开三天，超过时间将会被罚款和扣分。因此，使用南京临牌的车辆在徐州行驶时需要留意限时，及时办理相关手续以免影响行车和车辆正常使用。建议车主们在使用临牌时，提前规划好自己的行车路线，提前了解当地的交通规定，以减少不必要的麻烦和罚款。