外卖员发生交通事故时，可以根据当地法律规定来决定是否可以报工伤。通常情况下，如果外卖员在工作时间内、按照公司规定的交通路线和方式进行配送，并且事故是由工作原因导致的，那么外卖员可能有权利申请工伤。然而，具体的工伤申请要依赖于当地的法律和规定，并需要相关部门进行评估和决定。

建议外卖员在发生事故后立即与雇主或人力资源部门联系，了解并咨询相关的工伤申请程序和要求。